From metal rich molecules to novel intermetallic clusters

  • Heterometalldotierte Goldcluster sind durch nasschemische Synthese schwer zugänglich, und mit Hauptgruppenmetallen oder frühen Übergangsmetallen dotierte Cluster sind rar. Die Verbindungen \([M(AuPMe_{3})_{11}(AuCl)]^{3+}\) (M = Pt, Pd, Ni), \([Ni(AuPPh_{3})_{(8-2n)}(AuCl)_{3}(AlCp^{*})_{n}]\) (n = 1, 2) und \([Mo(AuPMe_{3})_{8}(GaCl_{2})_{3}(GaCl)]^{+}\) wurden selektiv durch Transmetallierung von \([M(M'Cp^{*})_{n}]\) (M = Mo, E = Ga, n = 6; M = Pt, Pd, Ni, M' = Ga, Al; n = 4) mit \([ClAuPR_{3}]\) (R=Me, Ph) hergestellt und mit Einkristallröntgenbeugung sowie ESI-MS charakterisiert. Zusätzlich wurden die Verbindungen \([Mo(AuPPh_{3})_{8}(AuCl)_{2}(GaMe)_{2}]\) und \([Pt_{6}Au_{7}(CN^{t}Bu)_{12}]^{2+}\) erhalten. Mithilfe von DFT-Rechnungen wurden die Bindungsverhältnisse analysiert. Die Transmetallierung ist eine wirkungsvolle Syntheseroute hin zu heterometalldotierten Goldclustern, deren Aufbau der 18-Valenzelektronenregel für das Zentralmetallatom gehorcht und die mit dem Superatomkonzept auf Grundlage des Jellium-Modells übereinstimmen.

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Metadaten
Author:Arik Benjamin PulsGND
URN:urn:nbn:de:hbz:294-40877
Subtitle (English):a new synthesis concept for metal doped gold clusters
Referee:Roland A. FischerGND, Yuichi Negishi
Document Type:Doctoral Thesis
Language:English
Date of Publication (online):2014/05/14
Date of first Publication:2014/05/14
Publishing Institution:Ruhr-Universität Bochum, Universitätsbibliothek
Granting Institution:Ruhr-Universität Bochum, Fakultät für Chemie und Biochemie
Date of final exam:2014/03/07
Creating Corporation:Fakultät für Chemie und Biochemie
GND-Keyword:Gold; Clusterverbindungen; Transmetallierung; Dotierung; Metall-Metall-Bindung
Institutes/Facilities:Lehrstuhl für Anorganische Chemie II, Organometallics & Materials Chemistry
Dewey Decimal Classification:Naturwissenschaften und Mathematik / Chemie, Kristallographie, Mineralogie
faculties:Fakultät für Chemie und Biochemie
Licence (German):License LogoKeine Creative Commons Lizenz - es gelten der Veröffentlichungsvertrag und das deutsche Urheberrecht