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Y-am Huynh

• 3-Nitrenodiphenylmethylen (\(\bf 1\)) und 3,3´-Dinitrenodiphenylmethylen (\(\bf 2\)) sind "gemischte" high-spin Verbindungen, die als \(\sigma\),\(\sigma\),\(\pi\),\(\pi\)-Tetraradikal bzw. als \(\sigma\),\(\sigma\),\(\sigma\),\(\pi\),\(\pi\),\(\pi\)-Hexaradikal klassifiziert werden können. Beide Verbindungen wurden durch Photolyse der entsprechenden Diazo(di)azidverbindungen in Argonmatrizen bei tiefen Temperaturen isoliert und über ESR-, IR- und UV/Vis-Spektroskopie untersucht. Für \(\bf 1\) wurden im ESR zwei unterscheidbare Konformere gefunden. Desweiteren konnte der Quintett-Zustand als Grundzustand nachgewiesen werden. Experimente mit \(\bf 1\) und \(\bf 2\) in sauerstoffdotierten Argonmatrizen führten zur Charakterisierung der entsprechenden Carbonyl-\(\it O\)-Oxide. Aus den Vorstufen (2,4,6-Trimethoxyphenyl)-2,4,6-trimethylphenyldiphenyldiazomethan (\(\bf 28a\)) und Bis(2,4,6-tribromophenyl)diazomethan (\(\bf 29\)) konnten die entsprechenden Carbonyl-\(\it O\)-Oxide gewonnen und charakterisiert werden. Bei der Photolyse von \(\bf 28a\) konnten ferner Ester als Nebenprodukte des intermediär gebildeten Dioxirans nachgewiesen werden.