Ungewöhnliche Bindungssituationen in Komplexen mit schweren Elementen

Mittels DFT-Berechnungen wurden die Geometrie und Elektronenstruktur von Thallium-, Blei- und Bismuthkomplexen untersucht. Dabei wurden im Einklang mit dem Experiment geometrische Verzerrungen der Kronenether und Kryptanden gefunden, wobei das Metallkation aus der Kryptandenebene herausgedrückt ist. Durch eine Analyse der Elektronenstruktur konnte dies erklärt werden. Das System weicht dabei den ungünstigen Orbitalwechselwirkungen durch Verzerrungen aus. Zudem konnte dargelegt werden, dass das Ausmaß der stereochemischn Aktivität eines lone-pairs am Metall ein Wechselspiel zwischen Orbitalrepulsion und den entgegenwirkenden, attraktiven Coulombwechselwirkungen ist. Daraus konnte geschlossen werden, dass Liganden beziehungsweise Gegenionen, die die Ladung am Zentralatom herabsetzen, also eine höhere Basiziät aufweisen, sowie auch einen hohen Kovalenzanteil bei der Bindung an das Metall begünstigen, die stereochemische Aktivität des lone-pairs verstärken.

Metadaten
Author:	Mark Richard Richter GND
URN:	urn:nbn:de:hbz:294-47332
Referee:	Rochus Schmid ORCiD GND, Gerald Dyker ORCiD GND
Document Type:	Doctoral Thesis
Language:	German
Date of Publication (online):	2016/03/21
Date of first Publication:	2016/03/21
Publishing Institution:	Ruhr-Universität Bochum, Universitätsbibliothek
Granting Institution:	Ruhr-Universität Bochum, Fakultät für Chemie und Biochemie
Date of final exam:	2015/09/14
Creating Corporation:	Fakultät für Chemie und Biochemie
GND-Keyword:	Wechselwirkung; Dichtefunktionalformalismus; Dispersion; Kronenether; Kryptanden
Institutes/Facilities:	Lehrstuhl für Anorganische Chemie III, Lehrstuhl für Festkörperchemie und Materialien
Dewey Decimal Classification:	Naturwissenschaften und Mathematik / Chemie, Kristallographie, Mineralogie
faculties:	Fakultät für Chemie und Biochemie
Licence (German):	Keine Creative Commons Lizenz - es gelten der Veröffentlichungsvertrag und das deutsche Urheberrecht

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